гликозидный гидроксил что это

Гликозидный гидроксил что это

Цель: обобщить и систематизировать знания о строении, свойствах, способах получения и применении углеводов.

Оборудование и реактивы:

Содержание соответствует части III.4 электронного учебного пособия. В ходе лекции может быть использован демонстрационный эксперимент, встроенный в УМК «Органическая химия».

В начале занятия необходимо дать определение углеводам. Привести классификацию углеводов:

Далее следует рассмотреть моносахариды. Привести формулы глюкозы и фруктозы. Сравнить их состав, строение. Указать структуры цепных и циклических (полуацетальных) форм глюкозы и фруктозы. Привести схемы их циклизации, предварительно напомнив механизм реакции взаимодействия альдегида со спиртом. Отметить, что циклическая форма глюкозы образуется при переходе атома водорода гидроксильной группы, связанной с пятым (С₅) или четвертым (С₄) углеродным атомом, а циклическая форма фруктозы – с шестым (С₆) или пятым (С₅) атомом углерода.

Следует отметить, что при формировании циклической формы углеводов появляется гидроксильная группа, не существовавшая ранее. Эту гидроксильную группу называют полуацеталъным или гликозидным гидроксилом. Пятичленные циклические формы моноз называют фуранозными, а шестичленные циклические формы – пиранозными. Для изображения изомеров моноз в цепной форме используют проекционные формулы Э. Фишера: циклическую форму моносахаридов удобнее изображать в виде «перспективных» формул Хеуорса.

Показать, что циклические формы глюкозы различаются взаимным расположением гликозидного гидроксила относительно цикла. Дать определение α- и β-формам (аномерам).

Для моноз в циклической форме возможна конформационная изомерия, связанная с расположением в пространстве атомов углерода шестичленного цикла.

Описать физические свойства моносахаридов.

Охарактеризовать реакционную способность моноз. Моносахариды проявляют свойства спиртов, карбонильных соединений, циклических полуацеталей. Привести реакции, протекающие по карбонильной группе (восстановления, присоединения синильной кислоты, окисления). Отметить, что восстанавливаются монозы до сахарных спиртов, а в случае присоединения синильной кислоты образуются полиоксинитрилы. Особое внимание уделить реакциям окисления. Так, для моносахаридов характерны реакции «серебряного зеркала», т.е. моносахариды являются восстанавливающими сахарами.

Привести реакции, протекающие по гидроксильным группам (алкилирования, ацилирования, образования алкоголятов). Обратить внимание на то, что при алкилировании йодистым метилом замещение атомов водорода на метил происходит во всех гидроксильных группах, а при алкилировании метанолом простой эфир образуется только за счет гликозидного гидраксила.

Следует рассмотреть и специфическое свойство моносахаридов – брожение, под которым понимают разложение моносахаридов под действием ферментов микроорганизмов. Привести реакции спиртового, молочнокислого, маслянокислого, лимоннокислого брожения.

Приступить к изучению дисахаридов (олигосахаридов) с рассмотрения их строения. Отметить, что олигосахариды состоят из остатков моносахаридов (2–10), связанных между собой гликозидными связями, на образование которых затрачиваются 2 гидроксильные группы. При этом возможны два случая: обе молекулы предоставляют для образования связи гликозидный гидроксил (гликозид-гликозидная связь); одна молекула предоставляет гликозидный гидроксил, а другая молекула – любой другой гидроксил (гликозид-гликозная связь). В случае гликозид-гликозной связи в молекуле дисахарида сохраняется один полуацетальный гидроксил, и дисахарид способен из циклической формы перейти в таутомерную ей цепную форму, которая обладает восстанавливающими свойствами. Такие дисахариды называются восстанавливающими. Если же на образование связи затрачены оба гликозидных гидроксила, то дисахарид не способен из циклической формы перейти в цепную, и такие дисахариды называются невосстанавливающими.

При рассмотрении химических свойств необходимо отметить: реакционную способность невосстанавливающих дисахаридов определяют гидроксильные группы, а восстанавливающих – альдегидная или кетонная группа и гидроксильные группы. При взаимодействии с растворами минеральных кислот, при действии ферментов дисахариды легко гидролизуются с образованием моносахаридов.

Привести примеры наиболее распространенных дисахаридов (сахароза, лактоза, мальтоза, целлобиоза). Отметить особенности их строения и реакционной способности.

При изучении полисахаридов рассмотреть состав, строение и свойства крахмала и целлюлозы.

Крахмал представляет собой смесь полисахаридов двух типов: растворимой в воде амилозы (20–30 %) и нерастворимого амилопектина (70–80 %). Молекулы амилозы имеют линейное строение, а молекулы амилопектина разветвлены. Следует отметить, что остатки α-D-глюкозы в их молекулах связанны гликозид-гликозными связями.

Крахмал является невосстанавливающим углеводом. Крахмал легко гидролизуется при нагревании в присутствии минеральных кислот или при действии фермента амилазы. Образующиеся при этом промежуточные продукты имеют различную длину цепей (декстрины). Конечным продуктом гидролиза является α-D-глюкоза.

Целлюлоза представляет собой полисахарид, состоящий из остатков β-D—глюкозы. В отличие от крахмала, макромолекулярные цепи целлюлозы имеют только линейное строение. Целлюлоза труднее подвергается гидролизу. Она хорошо растворяется в концентрированном растворе хлорида цинка и в аммиачном растворе гидроксида меди, растворе щелочи. Целлюлоза способна образовывать простые и сложные эфиры.

Описать процесс образования вискозного и ацетатного волокна.

Источник

Унитиол : инструкция по применению

Описание

Прозрачный бесцветный или с розовато-желтоватым оттенком раствор со слабым запахом сероводорода.

Состав

На одну ампулу: активное вещество: унитиол – 250 мг;

вспомогательное вещество: вода для инъекций – до 5 мл.

Фармакотерапевтическая группа

Прочие лекарственные средства. Антидоты.

Фармакологическое действие

Комплексообразующее средство, оказывает дезинтоксикационное действие. Активные сульфгидрильные группы, взаимодействуя с тиоловыми ядами (соединениями мышьяка, солями тяжелых металлов) и образуя с ними нетоксичные водорастворимые соединения, восстанавливают функции ферментных систем организма, пораженных ядом. Увеличивает выведение некоторых катионов (особенно меди и цинка) из металлосодержащих ферментов клеток.

Показания к применению

– острые и хронические отравления соединениями мышьяка, ртути, хрома, висмута, сердечными гликозидами;

– гепатоцеребральная дистрофия (болезнь Вильсона-Вестфаля-Коновалова);

– хронический алкоголизм (в составе комплексной терапии).

Способ применения и дозы

При интоксикации мышьяком: 250-500 мг (5-10 мл лекарственного средства), из расчета 50 мг/10 кг, в первые сутки – 3-4 раза, во вторые сутки – 2-3 раза, в последующие – 1-2 раза.

При отравлениях соединениями ртути: по той же схеме в течение 6-7 суток. Лечение проводят до исчезновения признаков интоксикации.

При дигиталисной интоксикации: в первые 2 дня вводят 250-500 мг (5-10 мл лекарственного средства) 3-4 раза в сутки, затем 1-2 раза в сутки до прекращения кардиотоксического действия.

При гепатоцеребральной дистрофии: внутримышечно 250-500 мг (5-10 мл лекарственного средства) ежедневно или через день; курс лечения 25-30 инъекций; при необходимости курс повторяют через 3-4 месяца.

При диабетической полинейропатии: внутримышечно 250 мг (5 мл лекарственного средства), курс лечения – 10 инъекций.

При хроническом алкоголизме: назначают 150-250 мг (3-5 мл лекарственного средства) 2-3 раза в неделю.

Для купирования делирия: однократно 200-250 мг (4-5 мл лекарственного средства).

Побочное действие

Возможны аллергические реакции. Тошнота, головокружение, тахикардия, бледность кожных покровов. Повышение артериального кровяного давления, рвота, головная боль, чувство жжения в губах, во рту и в глотке, чувство стеснения и боль в горле, груди и кистях, конъюнктивит, слезотечение, спазм век, ринорея, слюнотечение, покалывание в кистях, чувство жжения в половом члене, потливость лба, кистей и других областей, боль в животе, тревога, слабость, беспокойство, гемолиз, транзиторная лейкоцитопения, тремор, жжение в глазах, гепатотоксичность, спазмы и боль в мышцах, боль в челюсти, почечная недостаточность, гипертермия, боль в месте инъекции, продление активированного частичного тромбопластинового времени, снижение концентрации цинка в крови.

При применении высоких доз лекарственного средства возможно резкое повышение артериального кровяного давления с судорогами и комой.

При применении лекарственного средства в терапевтической дозе нежелательные реакции почти всегда обратимы и редко бывают достаточно серьезными для того, чтобы прекратить введение лекарственного средства.

Снижение уровня нежелательных реакций возможно при соблюдении временного интервала (4 часа) между введениями лекарственного средства.

В случае возникновения перечисленных побочных реакций, а также побочных реакций, не указанных в данной инструкции по медицинскому применению лекарственного средства, необходимо обратиться к врачу.

Противопоказания

Гиперчувствительность, печеночная недостаточность, артериальная гипертензия, беременность, период лактации, возраст до 18 лет.

При развитии почечной недостаточности лекарственное средство необходимо отменить или применять с крайней осторожностью.

Длительное применение лекарственного средства должно проводиться под постоянным контролем за выведением тяжелых металлов почками.

Передозировка

В рекомендуемых дозах и по показаниям к применению явлений передозировки не возникает. При повышении рекомендуемой терапевтической дозы в 10 раз наблюдаются одышка, гиперкинезы, заторможенность, вялость, оглушенность, кратковременные судороги.

Лечение: подкожное введение дифенгидрамина 50 мг или 30 мг эфедрина.

Меры предосторожности

Введение Унитиола при острых отравлениях не исключает применения других лечебных мероприятий (промывание желудка, оксигенотерапия, введение глюкозы). Одновременное применение с препаратами железа не допускается.

Недопустимо применение лекарственного средства при отравлении железом, кадмием, селеном, так как их комплексы с Унитиолом более токсичны, чем сами металлы, особенно для почек.

При применении лекарственного средства возможно транзиторное снижение процентного содержания полиморфноядерных лейкоцитов.

У пациентов с дефицитом глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы при применении Унитиола возможен гемолиз (который может быть очень серьезным), У пациентов с высоким риском дефицита глюкозо-6-фосфатдегидрогеназы необходимо проводить предварительные обследования и контролировать возможность гемолиза во время терапии лекарственным средством.

Применение у детей

Данные об эффективности и безопасности применения лекарственного средства Унитиол у детей отсутствуют.

Применение во время беременности и в период лактации

Лекарственное средство противопоказано при беременности и в период грудного вскармливания.

Влияние на способность к управлению автотранспортом и другими потенциально опасными механизмами

Данных, подтверждающих влияние лекарственного средства на способность заниматься потенциально опасными видами деятельности, требующими повышенного внимания, нет.

Взаимодействие с другими лекарственными средствами

Не рекомендуется одновременное применение Унитиола с лекарственными средствами, в состав которых входят тяжелые металлы и щелочи, так как происходит быстрое разложение Унитиола.

Условия хранения

Хранить в защищенном от света месте при температуре не выше 25 °C.

Хранить в недоступном для детей месте.

Срок годности

Не использовать по истечении срока годности, указанного на упаковке.

Упаковка

По 5 мл в ампулах, по 10 ампул вместе с инструкцией по медицинскому применению помещают в пачку.

Условия отпуска

Республика Беларусь, 220007, г. Минск,

ул. Фабрициуса, 30, т./ф.: (+375 17) 22037 16,

Источник

Диффузно-узловой зоб, аутоиммунный тиреоидит, гипотиреоз

Хронический аутоиммунный тиреоидит, гипотиреоз, узловые образования щитовидной железы.

Хронический аутоиммунный тиреоидит

Классификация

Клиническая картина

Фаза заболевания с нормальной функцией щитовидной железы (так называемая эутиреоидная фаза заболевания) может продолжаться, годами. Далее по мере прогрессирования патологического процесса деструкции фолликулярного эпителия (рабочая ткань щитовидной железы), число клеток производящих гормоны щитовидной железы уменьшается и развивается клиника гипотиреоза (недостаточность функции щитовидной железы, которая характеризуется появлением жалоб на выраженная утомляемость, сонливость, сухость кожных покровов, выпадение волос, замедленная речь, отечность лица, запоры, снижение памяти). Редко аутоиммунный тиреоидит может начинаться с тиреотоксикоза. Причиной этого может быть массивная деструкция клеток щитовидной железы с последующим выходом накопленного там гормона в циркулирующую кровь. Особенностью течения тиреотоксической фазы аутоиммунного тиреоидита в большинстве случаев является отсутствие выраженной клинической картины, и она протекает как субклинический тиреотоксикоз (стертая клиника, сниженное ТТГ при нормальных значениях Т3 и Т4).

Как видно из вышеописанного зачастую клиника аутоиммунного тиреоидита стерта, чаще всего диагноз ставится на основании инструментальных и лабораторных данных.

Критериями постановки диагноза

Следует особо отметить: У женщин, планирующих беременность, при выявлении антител к ткани ЩЖ при ультразвуковых признаках АИТ, необходимо исследовать функцию щитовидной железы (определение уровня ТТГ и Т4 в сыворотке крови) до наступления зачатия, а также в каждом триместре беременности.

Диффузно узловой зоб

Диффузно узловой зоб: — собирательное клиническое понятие, объединяющее все очаговые образования в щитовидной железе, которые имеют различные морфологические характеристики, возникающее в результате очагового разрастания клеток щитовидной железы (тиреоцитов) Чаще всего это нетоксический зоб (заболевание, характеризующееся диффузным или узловым увеличением щитовидной железы без нарушения ее функции.)

Эпидемиология

На территории Российской Федерации не существует мест на которых не существовало бы дефицита йода в той или иной степени. В регионах с наличием йодного дефицита распространенность узлового зоба составляет 30% у людей старше 35 лет и более 50% у людей старше 50 лет. Распространенность рака щитовидной железы среди узлового зоба составляет около 5–10%.

Этиология

Существует множество этиологических факторов развития узлового нетоксического зоба (зобогенные вещества, дефект синтеза тиреоидных гормонов), но наиболее частой причиной его развития служит йодный дефицит. Новообразование клеток щитовидной железы находится в обратной зависимости от содержания йода в щитовидной железы. При недостаточности йода снижается интенсивность подавления факторов роста тканей щитовидной железы. Это приводит к разрастанию щитовидной железы, образованию зоба.

Какие жалобы возникают у пациентов при диффузно-узловом зобе: Зоб без изменения функции щитовидной железы (без сопутствующего гипо- или гипертиреоза) протекает бессимптомно, чаще всего он выявляется при целенаправленном УЗИ обследовании, что говорит о важности целенаправленного УЗИ исследовании щитовидной железы в йододефицитных регионах. Иногда в запущенных случаях зоб может достигать больших размеров и явиться причиной развития компрессионного синдрома (сдавление органов средостения: пищевода, трахеи) с появлением жалоб на затруднение дыхания и глотания, в этом случае чаще всего зоб виден визуально и деформирует шею.

Диагностика

УЗИ является самым распространенным методом визуализации щитовидной железы и структуры ее паренхимы. УЗИ является высокочувствительным методом выявления узловых образований щитовидной железы. При выявлении у пациента узлового образования щитовидной железы рекомендовано определение базального уровня тиреотропного гормона (ТТГ) и кальцитонина крови. При наличии подозрительных при ультразвуковом исследовании узловых образований больному проводится тонкоигольная пункционная биопсия узлов щитовидной железы с последующим цитологическим исследованием. При клинических признаках компрессии органов средостения проводится КТ исследование органов шеи. После проведения комплекса диагностических мероприятий принимается решение о методе лечения зоба.

Лечение

Гипотиреоз

Гипотиреоз – состояние дефицита гормонов щитовидной железы в организме человека.

Первичный гипотиреоз – гипотиреоз, развившийся вследствие поражения самой щитовидной железы.

Вторичный гипотиреоз – клинический синдром, развивающийся вследствие недостаточной продукции ТТГ гипофизом при отсутствии первичной патологии самой щитовидной железы, которая бы могла привести к снижению ее функции.

Распространённость

Первичный гипотиреоз является одним из наиболее распространенных эндокринных заболеваний, особенно высокая заболеваемость выявляется в йододефицитных регионах Распространенность в среднем составляет 4.6% от популяции,

Клиника

Наиболее часто встречающиеся симптомы гипотиреоза: выраженная утомляемость, сонливость, сухость кожных покровов, выпадение волос, замедленная речь, отечность лица, пальцев рук и ног, запоры, снижение памяти, снижение когнитивной функции, зябкость, охриплость голоса, подавленное настроение, маточные кровотечения, бесплодие, депрессия, деменция, боли в суставах. Симптомы не всегда проявляются все одновременно, зачастую преобладает какая то одна группа симптомов.

При внешнем осмотре у пациентов с выраженным и длительным дефицитом тиреоидных гормонов могут быть характерные внешние проявления: отмечается общая и периорбитальная отечность, одутловатое лицо бледно-желтушного оттенка, скудная мимика.

Инструментальные и лабораторные методы исследования: для уточнения диагноза необходимо провести УЗИ щитовидной железы, исследование уровня свободного тироксина (СТ4), тиреотропного гормона (ТТГ), антител к тиреоглобулину и тиреопероксидазе.

Диагноз гипотиреоза устанавливают при повышении уровня ТТГ и снижении свободного Т4 ниже нормы.

Лечение

Наши специалисты

Кияткин Николай Владимирович

Врач-эндокринолог первой категории
Стаж: 15 лет.

Источник

Гликозидный гидроксил что это

Дисахаридами называют углеводы, молекулы которых состоят из двух остатков моносахаридов одинаковой или разной природы, соединенных между собой гликозидной связью.

Дисахариды легко гидролизуются в кислой среде с образованием двух молекул моносахаридов. В зависимости от способа образования гликозидной связи, дисахариды разделяют на две группы – восстанавливающие и невосстанавливающие.

В восстанавливающих дисахаридах гликозидная связь образуется из гликозидной (полуацетальной) гидроксильной группы одного и любой, но не полуацетальной гидроксильной группы второго моносахарида. В большинстве случаев гликозидную связь образует гидроксильная группа у 4-го углеродного атома. Таким образом, дисахарид имеет свободную гликозидную гидрокильную группу, и, следовательно, обладает восстанавливающими свойствами. В свежеприготовленных растворах таких дисахаридов наблюдается явление мутаротации. Представителями восстанавливающих дисахаридов является мальтоза, целлобиоза, лактоза.

Номенклатура дисахаридов является сложной. Название образуется по типу О-замещенных производных моносахаридов, исходя из названия восстанавливающего звена с указанием всех имеющихся заместителей. Наиболее употребительны тривиальные названия дисахаридов, обычно связанные с источником получения вещества.

Молекула мальтозы состоит из двух остатков D-глюкопиранозы, связанных 1,4-гликозидной связью.

За счет полуацетального гидроксила мальтоза образует гликозиды.

С участием циклических форм мальтоза, аналогично моносахаридам, образует простые и сложные эфиры по всем гидроксильным группам.

Целлобиоза и мальтоза имеют разное пространственное строение. В молекуле целлобиозы один остаток глюкозы по сравнению с мальтозой повернут на 180 °С.

Целлобиоза легко растворяется в воде, но не расщепляется в организме человека и поэтому не может быть использована в качестве продукта питания.

В невосстанавливающих дисахаридах гликозидная связь образуется за счет полуацетальных (гликозидных) групп обоих моносахаридов.

Эти дисахариды не имеют свободного полуацетального гидроксила. Поэтому в растворах они существуют только в циклической форме, их растворы не мутаротируют и не обладают восстанавливающими свойствами (не дают реакцию «серебряного зеркала»).

Такие дисахариды не дают реакций по альдегидной группе и гликозидному гидроксилу. Они способны лишь к образованию простых и сложных эфиров. Представителем невостанавливающих дисахаридов является сахароза.

(тростниковый или свекловичный сахар)

Сахароза содержится в сахарной свекле, сахарном тростнике, в соках различных плодов, откуда ее и получают. В растениях сахароза служит растворимым резервным сахаридом, а также той транспортной формой, которая легко переносится по растению.

Растворы сахарозы оптически активны [ α D20=+66,5°], мутаротации не наблюдается, и они не проявляют восстанавливающих свойств.

Сахароза при кипячении водных растворов в присутствии кислот или при действии ферментов гидролизуется с образованием смеси глюкозы и фруктозы. При этом происходит изменение знака удельного вращения, то есть характерное для сахарозы вращение плоскости поляризации вправо [ α 20=+66,5°] изменяется на левое вращение [ α 20=–39,5°]. Процесс изменения знака удельного (оптического) вращения по величине и знаку в процессе гидролиза называется инверсией. Образующаяся в процессе гидролиза смесь равных количеств D- глюкозы и D-фруктозы называется инвертным сахаром. Инвертный сахар является основной частью пчелиного меда.

Сахароза легко расщепляется ферментативно в организмах человека и животных под действием фермента сахаразы.

Сахароза является ценным пищевым продуктом и исходным сырьем для получения этилового спирта. В виде стеарата сахароза нашла применение как эмульгатор и стабилизатор лекарственных препаратов.

Источник